在 Python 编程中，进行网络爬虫操作时，urllib 库和 requests 库是两个常用的工具。它们在功能和使用方式上存在着一些显著的差异。

urllib 库是 Python 标准库的一部分，无需额外安装即可使用。它提供了一些基本的功能来处理 URL 相关的操作。然而，urllib 库的使用相对较为复杂，代码可读性稍逊一筹。在处理请求头、发送 POST 请求等方面，需要编写较多的代码来实现。

相比之下，requests 库则以其简洁易用的特点受到广大开发者的青睐。它拥有丰富的 API，使得发送各种类型的请求（如 GET、POST、PUT 等）变得非常简单。只需要几行代码，就可以轻松设置请求头、处理响应数据。

在处理异常方面，requests 库也表现得更为出色。它能够清晰地捕获和处理各种网络异常情况，为开发者提供了更友好的错误处理机制。而 urllib 库在这方面的处理相对较为繁琐，需要开发者自行处理更多的细节。

另外，从性能角度来看，requests 库通常具有更高的效率。它对网络连接的管理和数据的传输进行了优化，能够更快地获取响应数据。

在实际应用中，如果只是进行简单的 URL 访问和数据获取，urllib 库或许能够满足需求。但对于复杂的爬虫任务，尤其是需要处理各种请求类型、异常情况和优化性能时，requests 库往往是更好的选择。

urllib 库和 requests 库各有优劣。开发者需要根据具体的项目需求和个人偏好来选择使用。无论是 urllib 库的基础功能，还是 requests 库的便捷高效，都为 Python 爬虫开发提供了有力的支持。